硫磺是最常用的硫化剂，与硫属于同一族的还有硒和碲。硫磺有菱形和无定形（或不溶性硫磺）两种。前者为环状结构，含有8个硫原子，S8。后者实际上是分子量为10-30万的亚稳态多聚物。它不溶于大多数溶剂和橡胶，故称为“不溶性硫磺”。硫磺一般由自然界含硫矿石经干馏、冷却、结晶制得；也可从石油精制废气中分离硫化氢，再从硫化氢中回收制得，硫磺经过处理可制得不同品种，供橡胶工业使用。各种硫磺的特性如下：
1、粉末硫磺块状硫磺，经粉碎、脱酸等处理可得粉末硫磺。橡胶用硫磺细度一般在700目以下，特殊品种在600目左右。
2、 沉降硫磺硫磺与氧氧化钙共热，生成多硫化钙化台物，加入稀硫酸使硫磺沉降出来。称为沉降硫磺，平均粒径为i-5um，在橡胶中分散性极好，用于高级橡胶制品。
3、胶体硫磺又称高分散性硫磺。在分散剂存在下，将粉末硫磺或沉降硫磺用球磨机或胶体磨研磨，制成粘稠状物，再经干燥、粉碎，制成胶体硫磺，其粒径为1--3um，适用于胶乳制品。
4、表面处理硫磺在硫磺粒子表面包覆一层油类或聚异丁烯等物质，有利于分散。一般采用2.5%的油与硫磺制成膏剂。
5、不溶性硫磺又称弹性硫磺。结晶硫磺加热至200-250摄氏度，呈熔融状态，在20度温度下急速冷却，即得透明弹性体链状高分子硫磺。由于过冷操作，保持着溶液状态，并在-30度以下能长时间保持稳定。但在室温以上逐渐变成菱形结构而呈环状S。在90-100℃时特别明显。不溶性硫磺转移条件为：室温24小时稳定，78℃下1.5小时稳定，105度下立刻转化。采用不溶性硫磺，可防止发生喷霜、能缩短硫化时间，适用于高温短时间硫化。
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